近日，中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所研究員陳萍、郭建平團(tuán)隊(duì)與丹麥技術(shù)大學(xué)教授Tejs Vegge團(tuán)隊(duì)等合作，首次將配位氫化物材料應(yīng)用于催化合成氨反應(yīng)中，開發(fā)了一類新型堿(土)金屬釕基三元?dú)浠锎呋瘎?，?shí)現(xiàn)了溫和條件下氨的催化合成。相關(guān)成果發(fā)表于《自然—催化》。
氨是一種重要的化工原料和極具前景的能源載體，以化石能源驅(qū)動的常規(guī)合成氨工業(yè)屬于高能耗、高碳排放，因此實(shí)現(xiàn)在溫和條件下氨的高效合成具有重要的科學(xué)意義和實(shí)用價值。可再生能源驅(qū)動的“綠色”合成氨過程中，開發(fā)低溫低壓高效合成氨催化劑是核心。
團(tuán)隊(duì)開發(fā)的堿(土)金屬釕基三元?dú)浠锎呋瘎┎牧峡蓪?shí)現(xiàn)溫和條件下氨的催化合成。該催化劑材料是一種離子化合物，由釕(Ru)和負(fù)氫的配位陰離子[RuH6]4-和堿(土)金屬陽離子鋰離子(Li+)或鋇離子(Ba2+)構(gòu)成，在低溫、低壓下具有優(yōu)異的催化合成氨性能。當(dāng)反應(yīng)溫度低至100攝氏度時，堿(土)金屬釕基三元?dú)浠锎呋瘎┤杂锌蓹z測的催化活性。研究發(fā)現(xiàn)，該類三元?dú)浠锎呋瘎┎牧系暮铣砂狈磻?yīng)遵循氫助解離式機(jī)制，其所有組分均參與了合成氨反應(yīng)，即富電子的Ru的配位陰離子是氮?dú)饣罨稽c(diǎn)，負(fù)氫是電子和質(zhì)子傳遞載體，Li+或Ba2+通過穩(wěn)定中間物種降低反應(yīng)能壘，通過多組分協(xié)同催化，使氮?dú)夂蜌錃庖阅芰枯^優(yōu)的反應(yīng)路徑轉(zhuǎn)化為氨。
作為一類獨(dú)特的化合物催化劑，該類三元?dú)浠锎呋瘎┰诮M成、結(jié)構(gòu)、反應(yīng)動力學(xué)性質(zhì)、活性中心作用機(jī)制等方面顯著不同于常規(guī)多相合成氨催化劑，而與均相合成氨催化劑存在一定關(guān)聯(lián)，為多相固氮和均相固氮研究架起了橋梁。
該研究豐富了合成氨催化劑體系，并提出了構(gòu)建“富電子、多組分活性位點(diǎn)”這一合成氨催化劑設(shè)計策略，為進(jìn)一步探尋低溫低壓高效合成氨催化劑提供了新思路。(卜葉)
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